李俊，廬州人氏，揚(yáng)子江中做撐船梢公，與出洞蛟童威、翻江蜃童猛一同販賣私鹽。因精通水性，人稱混江龍。他和催命判官李立同霸揭陽嶺，與揭陽鎮(zhèn)穆弘兄弟、潯陽江張橫兄弟合稱揭陽三霸。宋江刺配江州時(shí)，途經(jīng)揭陽嶺。李俊聽聞消息，便與童家兄弟在嶺下等候，卻與宋江錯(cuò)過。宋江在李立的酒店里吃酒，卻被李立用蒙汗藥麻翻，險(xiǎn)遭殺害。李俊久候不至，返回嶺上尋找李立，恰遇李立要宰殺宋江，便將宋江救下。宋江到李俊家中小住，與他結(jié)為兄弟。

宋江離開揭陽嶺后，在揭陽鎮(zhèn)打賞病大蟲薛永，得罪了穆弘兄弟，被穆家兄弟率莊客追至潯陽江邊。情急之下，又上了船火兒張橫的黑船。張橫將船駛至江心，要奪宋江的財(cái)物，并逼他跳江。李俊恰巧撐船碰見，再一次救下宋江。宋江與張橫、穆弘等人化敵為友。宋江在江州題反詩，遭黃文炳告發(fā)，與戴宗被判斬首，卻被李逵以及梁山泊十七位頭領(lǐng)劫法場救出。李俊與張橫、穆弘等九人也駕船趕赴江州，要救宋江，卻在江邊白龍廟與宋江等人相遇，一行二十九人便在白龍廟聚會。攻打無為軍，李俊協(xié)助張順生擒黃文炳。

上梁山后，參加了攻打祝家莊、高唐州、青州、華州。二打大名府時(shí)，李俊與張順出戰(zhàn)誘敵，將索超誘至陷坑，使得索超被梁山擒獲。梁山大聚義時(shí)，排第26位，為水軍頭領(lǐng)。與李逵一同鎮(zhèn)守山前旱寨。三敗高俅，李俊擒殺金陵水軍統(tǒng)制官劉夢龍，又與張橫合擒京北弘農(nóng)節(jié)度使王文德。招安后，李俊隨宋江南征北戰(zhàn)，屢立戰(zhàn)功。征討遼國，李俊率領(lǐng)水軍奪取檀州水門，協(xié)助宋軍攻占檀州。后輔佐趙樞密，留守檀州。

征討田虎，李俊隨關(guān)勝連破榆社、大谷等縣。他聽聞盧俊義攻太原不下，便辭別關(guān)勝，冒雨馳赴盧俊義軍中，進(jìn)獻(xiàn)水攻之計(jì)，掘開智伯渠，水灌太原。太原城被大水淹沒后，李俊率水軍乘飛江、天浮，奪取四處城門，只殺得城中雞犬不聞，尸骸山積。征討王慶，李俊率水軍大戰(zhàn)瞿塘峽，殺死水軍都督聞人世崇，義釋副將胡俊，奪取云安州，斬殺留守施俊，后又和童家兄弟扮做漁人，埋伏在清江邊上，生擒寇首王慶。在胡俊的協(xié)助下，招降東川、安德，在平淮西之戰(zhàn)中功居第一。

平定淮西后，梁山軍班師回朝，駐扎在東京城外。朝廷卻頒下詔令，禁止諸將擅自入城，梁山諸將盡有怨言。李俊與阮氏三兄弟、二張等水軍頭領(lǐng)去請軍師吳用做主，表示要劫掠?xùn)|京，復(fù)回梁山泊落草。但吳用卻不敢主張，李俊等人只得作罷。征討方臘時(shí)，李俊率水軍收復(fù)江陰、太倉。

與童威、童猛到太湖偵察，在榆柳莊與費(fèi)保、倪云、卜青、狄成四人結(jié)義，后協(xié)助宋江攻占蘇州，斬殺飛水大將軍昌盛。取杭州，李俊率軍攻打靠湖門，與石秀率先登城，合擒守將吳值。后又率水軍頭領(lǐng)到清溪城中詐降，被方臘封為水軍都總管，而后在城中縱火，協(xié)助大軍破城，最終平定方臘之亂。

平定江南后，李俊隨大軍班師。行至蘇州時(shí)，詐稱中風(fēng)，要求留下童威、童猛看視，讓宋江先行回朝。宋江怕耽誤行期，只得留下李俊三人，自率大軍回京朝覲。宋江走后，李俊依照舊約，與童家兄弟前往榆柳莊，尋找費(fèi)保四人，打造船只，從太倉港出海，投化外國而去，最終成為暹羅國之主。

關(guān)于李俊此人，在后面會著重分析，在此稍講幾句。李俊最后成為暹羅國之主，這一點(diǎn)并非偶然。李俊在梁山屢立奇功，在他的心里，梁山泊根本不需要招安，可以與宋朝抗衡，謀天下。他對權(quán)力的追求，超過宋江對功名的追求。二人之間最大的區(qū)別就是，宋江以忠為名，繼續(xù)輔佐大宋江山，李俊則是懷有一顆帝王之心，在他的內(nèi)心，起兵造反，取代趙氏才是王道。