李從珂原來姓王，出生于平山(今河北平山)，小名阿三。李嗣源在跟隨李存勖出兵征討時路過平山，遇到李從珂的母親魏氏，就將她母子一起掠走了。后將李從珂收為義子。李從珂長大之后，才貌雄偉，驍勇善戰，李嗣源更加喜愛。跟從李嗣源出征打仗時，他勇猛善戰，名震三軍。連李存勖也說：“阿三像我一樣敢于死戰啊。”

有一次和后梁軍隊在黃河岸邊交戰，在梁軍退卻時，李從珂竟然領十幾名騎兵混在敵人當中，等抵達敵人的營寨大門時，李從珂大喊一聲，殺死幾個敵兵，然后用斧頭砍下敵人的了望桿從容回到自己營寨。

在父親李嗣源繼位稱帝后，李從珂和朝臣安重誨發生了不可調和的矛盾，安重誨幾次要制裁他，加害他，幸好父親明智，極力保護，這才幸免。等安重誨被李嗣源賜死后，李從珂才放心出來，先任左衛大將軍，后又進位太尉，到鳳翔任節度使，其后封為潞王。

李嗣源死后，閔帝李從厚繼位，他本人優柔寡斷，重用朱弘昭和馮斌二人掌握朝廷大權。這兩個人一無威望，二無才干，只知道排擠異己，眾人敢怒不敢言。朱、馮二人將李從珂視為最大的威脅，想盡辦法要除掉他。李從珂也對他們有了戒備，經常稱病，不去朝廷。而閔帝也怕李從珂威脅自己的皇位，采取措施抑制李從珂。先是將李從珂在京的兒子李重吉貶出京城，到邊遠的亳州(今安徽亳縣)任團練使，又將李從珂一個當尼姑的女兒李惠明召入宮中做了人質。然后聽從了朱、馮的計謀，讓洋王李從璋做鳳翔節度使，取代李從珂，讓李從珂到河東任節度使。

當天夜里，被逼無奈的李從珂讓人起草了檄文散發到各地，以清君側除奸臣為名，請求各節度使共同出兵攻打首都洛陽，殺掉朱弘昭等人。

李從厚命王思同領兵來討伐，王思同集結各路兵馬圍攻鳳翔城。鳳翔城本來就不是什么重鎮，城墻很低，外面的護城河也很窄，水也淺，無法固守。在朝廷重兵的大力攻擊下，東西關的小城先后失守，李從珂的部屬傷亡很大，再打下去，城池難保，李從珂站在城頭上，焦急萬分，恨自己沒有早點防備，以致今天要落個身首異處的下場。

望著城下的攻城將士們，李從珂猛然間眼前一亮，原來城下的將領竟有許多是他以前的部下。李從珂三下五除二，就將上身的衣服脫掉，露出身上的一個個傷疤，然后站到了城墻上放聲大哭。在生死關頭，李從珂哭得聲淚俱下，哽咽著說：“我不到二十歲就跟隨先帝出征，四處奔走，出生入死，毫無怨言，創傷遍身都是，你們大家和我一同跟隨先帝四處征戰的也很多，也為國家社稷的復興立下了功勞。而現在朝廷卻由奸臣當政，對我妄加猜測陷害，你們大家都知道我，了解我，我以前對你們如何，你們心里也清楚，為什么還要被奸臣利用，替他們殺自己的朋友呢？朝廷聽信讒言，說我謀反，要致我于死地，你們又怎么忍心骨肉相殘，不肯救一救我呢？我有什么罪啊？今天竟落到這個地步。”

城下的將士被他感動了，有的也傷心得落下淚來。將領中有個羽林指揮使楊思權曾在李從珂的手下任職，交情也很好，他對大家大聲說：“大相公乃我主也！”眾將士也齊聲應和。

楊思權又拿出一張紙對李從珂說：“希望大王在攻克京城后最好任命我為節度使，不要給防御使或團練使。”李從珂立即在紙上寫下讓他做節度使的字樣，楊思權于是領兵從西門進入城中，聽候李從珂調遣。聽到西門歸附的消息，指揮攻打東門的都指揮使尹暉也率軍從東門而入，歸附李從珂。歸附的將士接連不斷，外面攻城的其他部隊都被擊退了。為答謝眾將士救難之恩，李從珂又在城中征集財物賞賜他們。

李從珂哭計成功，馬上領兵殺出鳳翔城，王思同的兵馬不堪一擊，被李從珂打敗。李從厚聽說李從珂將要殺到，匆匆逃離京城，想去魏州，但大臣們誰也不肯同行，只有五十名侍衛跟隨左右。半路上遇到了姐夫石敬瑭，石敬瑭不愿意救這個大勢已去的小舅子，李從厚的一個親隨由于不滿石敬瑭的勢利行為，抽刀要殺石敬瑭，結果被石敬瑭的侍衛殺死，石敬瑭索性將李從厚的侍衛全部殺死，對李從厚還算手下留情，將他幽禁起來，后來李從珂稱帝了，才殺掉他。